随着新能源汽车产业向高安全、高能量密度方向迈进，全固态电池作为下一代动力电池的重要方向之一，关键材料的固体电解质成分构成极大影响固态电池的性能发挥，硫化物固体电解质重要组成的主元素（Li/P/S/Cl）和微量元素（K/Na/Ca /Cu/ Fe/Mg 等）对其性能发挥有重要的影响，因此准确高效地分析这些元素的含量是非常必要的。

2025年10月，中国汽车工程学会正式发布系列标准T/CSAE 479-2025《硫化物固体电解质化学分析方法》。该系列标准分为3部分，由电动汽车产业技术创新战略联盟提出，国联汽车动力电池研究院有限责任公司牵头，中汽研（天津）、湖州耀宁、襄阳达安、招商局检测、中石化（大连）石油化工研究院、奇瑞、宁德时代、浙江锋锂、比亚迪、国轩高科、北京卫蓝、广汽埃安、广州巨湾、江淮、北汽蓝谷、煤炭科学研究总院、南方科技大学、上海屹锂、天津科技大学、远景动力技术（鄂尔多斯市）、长安汽车先进电池研究院、长春汽车检测中心、一汽、中国汽车工程研究院、山东理工大学、浙江绿色智行等26家相关行业单位共同参与验证与研讨。

该系列标准旨在涵盖硫化物固体电解质化学分析方法系列内容，包含以下三个方面：

T/CSAE 479.1-2025《硫化物固体电解质化学分析方法 第1部分：锂含量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》描述了一种采用电感耦合等离子发射光谱法测定硫化物固体电解质中锂元素含量的测试方法。将试样在干燥间（露点小于-40℃）经过过氧化氢和氨水混合溶液溶解后，转移至常规环境下继续加热消解，冷却后定容，采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行锂含量测试。适用于固体电解质离子中锂元素的测试，锂元素测定范围1.00%-16.00%。

T/CSAE 479.2-2025《硫化物固体电解质化学分析方法 第2部分：磷和硫含量的测定重量法》描述了一种采用重量法测定硫化物固体电解质中磷和硫含量的测试方法。将试样在干燥间（露点小于-40℃）通过过氧化氢和氨水混合溶液溶解后，转移至常规环境下继续加热消解，冷却后定容。分取定容后的液体，在酸性介质中，加入喹钼柠酮生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，过滤、洗涤、干燥、称量所得沉淀，通过沉淀的质量计算磷元素的含量；分取定容后的液体，在酸性介质中，加入氯化钡反应生成硫酸钡沉淀。过滤、洗涤、灼烧、称量所得的沉淀，通过沉淀的质量得出硫元素的含量。适用于固体电解质离子中磷和硫元素的测试，磷的测定范围是7.00%-12.00%；硫的测定范围是30.00%-63.00%。

T/CSAE 479.3-2025《硫化物固体电解质化学分析方法 第3部分：钾、钠、钙、铁、铜、铝、镁、锌、铬、铅、镍、锰含量测定电感耦合等离子体发射光谱法》描述了一种采用电感耦合等离子发射光谱法测定硫化物固体电解质中钾、钠、钙、铁、铜、铝、镁、锌、铬、铅元素含量的测试方法。将试样在干燥间（露点小于-40℃）通过过氧化氢和氨水混合溶液溶解后，转移至常规环境下继续加热消解，冷却后定容，采用电感耦合等离子体发射光谱仪进行元素测试。适用于固体电解质离子中微量元素的测试。

图1 硫化物固体电解质中元素含量测定流程

在定义上述标准时，起草组团队做了一些关键步骤的验证试验，为标准提供数据支撑。如T/CSAE 479.1-2025《硫化物固体电解质化学分析方法 第1部分：锂含量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》和T/CSAE 479.3-2025《硫化物固体电解质化学分析方法 第3部分：钾、钠、钙、铁、铜、铝、镁、锌、铬、铅、镍、锰含量测定电感耦合等离子体发射光谱法》里，在仪器最佳条件下来验证各元素的检出限和测定下限。具体是对空白溶液进行重复测定11次，计算标准偏差。以3倍的标准偏差作为元素的检出限，以10倍的标准偏差作为方法的测定下限，结果见表1。

表1 仪器检出限及测定下限试验结果

上述试验表明，仪器对各元素具有良好的检出限，测定下限也满足锂、钾、钠、钙、铁、铜、铝、镁、锌、铬、铅、镍、锰元素分析的要求。

另外，对钾、钠、钙等微量元素进行基体匹配试验。具体是：首先配置浓度为20 μg/mL的钾、钠、钙、铁、铜、铝、镁、锌、铬、铅、镍、锰溶液，加入质量浓度分别为锂15%、磷10%、硫50%的混合溶液（模拟硫化物固体电解质主元素含量）；其次分别以未加入任何其他元素的钾、钠、钙、铁、铜、铝、镁、锌、铬、铅、镍、锰系列混合标准溶液，和加入质量浓度分别为锂15%、磷10%、硫50%的钾、钠、钙、铁、铜、铝、镁、锌、铬、铅、镍、锰系列混合标准溶液进行测试，通过计算回收率，考察锂、磷、硫三种主元素对微量元素的干扰情况，结果见表2。

表2 基体匹配试验结果

试验表明，采用基体匹配的钾、钠、钙、铁、铜、铝、镁、锌、铬、铅、镍、锰溶液回收率在98%～101%之间，精度远高于未采用基体匹配的钾、钠、钙、铁、铜、铝、镁、锌、铬、铅、镍、锰溶液的93%～103%之间的回收率。由于锂、磷、硫会对部分微量元素产生干扰，因此，在配置标准溶液时，需要加入一定量的锂、磷、硫进行基体匹配来消除干扰。

同时，针对T/CSAE 479.2-2025《硫化物固体电解质化学分析方法 第2部分：磷和硫含量的测定重量法》，起草组团队做了混合溶液用量的验证试验，具体做法是称取三份硫化物固体电解质试样，在其他条件不变的情况下，分别用100mL过氧化氢溶液+50mL氨水溶液的混合液、50mL过氧化氢溶液+25mL氨水溶液的混合液、30mL过氧化氢溶液+15mL氨水溶液的混合液，以上三种混合溶液用量进行前处理，并最终对磷和硫元素进行测试，结果见表3。

表3 混合溶液用量的确定

试验表明，无论是用100mL过氧化氢溶液+50mL氨水溶液的混合液和50mL过氧化氢溶液+25mL氨水溶液的混合液，作为前处理条件，所测磷和硫的结果一致性均较好。但30mL过氧化氢溶液+15mL氨水溶液的混合液进行前处理，所测磷和硫元素的结果均偏低，误差超过3%。这是由于溶剂不足，无法将磷充分反应，无法阻止部分硫变硫化氢挥发导致。因此，本文件选用100mL过氧化氢溶液+50mL氨水溶液的混合液作为前处理溶解条件（足够过量）。

还有硫含量测试的静置时间验证。具体为称取两份硫化物固体电解质试样，在其他条件不变的情况下，在60℃±2℃的恒温水浴中分别静置1h、24h，进行验证试验，对比两种极限静置时间对硫含量测试的影响，试验结果见表4。

表4 不同静置时间对硫含量结果的影响

试验表明，不同的静置时间对硫含量测试结果基本无影响。本文件选用静置1h作为硫含量测定的前处理条件。